三氯化磷《气体应用大全》

三氯化磷PCl₃

1.别名·英文名

氯化亚磷、Phosphorus trichloride、Phosphorus chloride．

2.用途

香料、增塑剂、医药(溴异戍酰脲，双醋酚丁、新那比林、辛可芬)、农药(EPN)、染料(萘酚AS、BS、SW)、氯乙烯稳定剂(亚磷酸系)、磷酰氯及五氯化磷的制造、制造有机磷化物、家庭用杀虫剂(DDVP)、试剂、离子注入、光纤维制造用掺杂气、扩散、外延。

3.制法

把完全干燥的氯气通人熔融的黄磷中。

P₄+6Cl₂→4PCl₃

PCl₃+Cl₂—→PCl₅

6PCl₅+P₄—→1OPCl₃

4.理化性质

分子量： 137.333

熔点：(101.325kPa)： -111.8℃

沸点(101.325kPa)： 74.2℃

液体密度(74.2℃，101.325kPa)： 1574kg/m³

相对密度(空气=1)： 4.75

临界温度： 290℃

临界密度： 520kg/m³

气化热(74.2℃，101.325kPa)： 30.48kJ/kg

比热容(气体，25℃)： Cp=521.68J/(kg·K)

蒸气压(-20℃)： 1.45kPa

(0℃)：4.50kPa

(20℃)： 12.3kPa

粘度(1-100kPa，0℃)：0.00957mPa·s

表面张力(15℃，气-液界面)： 29.63mN/m

导热系数(1-100kPa，0℃)：0.006699W/(m·K)

折射率： 1.520

毒性级别： 3

易燃性级别：0

易爆性级别： 2

火灾危险度： 中等度

三氯化磷在常温常压下为具有刺激臭的无色透明发烟性有毒液体。空气中不燃烧。与氧缓慢化合生成氧氯化磷，与硫作用生成硫氯化磷，与HBr、HI反应。

PCl₃+3HX→PX₃+3HCl

三氯化磷在潮湿空气中激烈地发烟，生成亚磷酸和盐酸。在酸、碱和水中激烈反应，生成盐酸和磷酸并发热和冒烟，甚至能发生燃烧和爆炸。

PCl₃+3H₂O→H₃PO₃+3HCl

三氯化磷有腐蚀性，腐蚀镍、铅以外的大部分金属。可溶于水、乙醇和氯仿，与醚、苯、四氯化碳、二硫化碳以任何比例相混。

三氯化磷与一些物质混合接触时的危险性示于下表。

混合接触 危险物品名称	化学式	危险 等级	摘要
过氧化钠 镁 钾 钠 醋酸 硝酸 纤维素 二氧化铅 二氧化硒 亚硝酸 氟	Na2O2 Mg K Na CH3COOH HNO3 (C6H10O5)X PbO2 SeO2 HNO2 F2	B B B A C B C C	放热反应时有爆炸的危险性 有着火的危险性 有着火的危险性 根据条件，有爆炸的可能性 有爆炸的可能性 若吸收有机物，有着火的危险性 根据条件，有发生炽热的可能性 有炽热反应的可能性 有爆炸的危险性 有着火、炽热的危险性

5.毒性

大鼠-经口LD₅₀:550mg/kg

大鼠～吸入LC₅₀：104ppm·4小时

最高容许浓度：0.2mg/m³

三氯化磷遇水非常迅速地分解生成盐酸和亚磷酸，并由此产生对粘膜的刺激和腐蚀作用。据说：三氯化磷的刺激强度比氯化氢大5～10倍。吸入三氯化磷的反应同吸入五氯化磷、光气、盐酸、磷酸等作用相同，都对上下呼吸道有刺激作用。吸入后出现咳嗽、喷嚏、疼痛性结膜炎、鼻孔及咽喉粘膜肿痛、胸部压迫感、吞咽困难、支气管炎、呼吸困难等症状。也出现眩晕、头痛、抑制食欲、恶心、呕吐等症状。

吸入三氯化磷的患者迅速转移到通风良好空气新鲜处，安置休息并保持温暖舒适。根据患者的情况也可以用氧气、支气管扩张剂等。

眼部接触时立即用水冲洗，皮肤接触时，先用水冲洗后用5%硫酸铜溶液洗，再用肥皂水洗净，涂敷氧化镁甘油软膏。重症者进一步就医诊治。

进入口内时立即漱口、饮水及镁乳，然后急送医院抢救。

6.安全防护

物料用玻璃瓶盛装，外加箱皮保护。容器要存放在阴凉、十分干燥通风良好之处，严防潮湿，严格密封，以免吸潮、发热、冒烟。可用氨水检漏。要与炸药、易燃物、有机物、氧化剂、碱性物质相隔开。不可久储，以免变质。雨天不宜搬运。

PCl₃遇湿气时水解成HCl，因此，所用设备装置在投入使用前必须先烘烤，用干燥空气冲洗后抽真空。

对无水PCl₃可以使用铁、低合金钢、镍钢(13.5%～32%Ni)、镍、镍铬铁合金(80%Ni)、铜镍合金、耐蚀镍基合金ABC、因科镍合金、钽、铂、金，以及聚四氟乙烯、聚三氟氯化乙烯聚合体、瓷、碳、石墨和玻璃。

发生火灾时可用二氧化碳和干砂，禁止用水。

漏出物料要用干沙土混合后小心铲入搪瓷或聚乙烯塑料桶内，然后将它们倒至大量水中，经稀释的洗水放入废水系统。被污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗。或者以重碳酸钠或碱灰和消石灰的等量混合物覆盖后搅匀，然后一点点小心转移至大量水容器中中和，用大量水稀释后排入下水道。