氧氯化磷《气体应用大全》

氧氯化磷POCl₃

1.别名·英文名

磷酰氯、三氯氧磷、磷酰三氯；Phosphorus oxychloride．

2.用途

可塑剂制造、药品制造、香料、不燃性胶卷原料、铀矿萃取剂、氯置换剂、催化剂、无水醋酸制造、磷系农药、掺杂、扩散、光纤维、合成染料。

3.制法

(1)用Cl₂与偏磷酸钙的混合物或与天然磷酸盐和碳的混合物作用制备。

(2)用氯酸钾氧化三氯化磷。

(3)把事先制备好的氧氯化磷作溶剂，黄磷中吹人氯气和氧气，使它们反应后蒸馏。

(4)在五氯化磷中加入五氧化磷后蒸发。

(5)在三氯化磷中徐徐加入氯酸苏打，氧化后蒸馏。

4.理化性质

分子量： 153.33

熔点： 1.3℃

沸点： 107.2℃

液体密度(2.5℃)： 1645kg/m³

相对密度(气体，空气=1)： 5.32

蒸气压(27.3℃)： 5.33kPa

(47.4℃)： 13.33kPa

折射率(25℃)： 1.460

氧氯化磷在常温常压下为具有刺激臭和腐蚀性的无色透明液体。空气中不燃烧，挥发性很强。有吸湿性，在湿空气中激烈发烟。遇水猛烈反应生成磷酸并放出氯化氢气体。遇热时，分解成磷的氯化物和高毒的氧化物薄膜。能与带OH基的有机化合物反应。

POCl₃+3ROH→H₃PO₄+3RCl

它腐蚀不锈钢，所以，一般使用玻璃。

氧氯化磷与一些物质混合接触时的危险性示于下表：

混合接触危险物质名称	化学式	危险等级	摘要
氯酸钠 过氧化氢 过氧化二苯甲酰 锌 钠 二硫化碳 丙酮 二甲基亚砜 硝基甲酯 纤维素 氢氧化钠	NaClO3 H2O2 C6H5COOOCOC6H5 Zn Na CS2 CH3COCH3 (CH3)2SO CH3ONO2 (C6H10O5)x NaOH	C B B B A C B A B B	有着火的危险性 有急剧反应(产生氯化氢)的危险性 有急剧反应(产生氯化氢)的危险性 根据条件有产生激烈 或爆炸反应的危险性 有着火的危险性

5.毒性

鼠--吸入LC₅₀：48ppm·4小时

大白鼠--灌胃LD₅₀：380mg/kg

最高容许浓度：0.05ppm

氧氯化磷的蒸气及其烟雾强烈刺激皮肤、眼睛及呼吸道粘膜，引起皮肤炎或皮肤灼伤。吸入后可引起咳嗽、眩晕、头痛、恶心、呕吐、呼吸困难、窒息感、分泌带血的唾液等症状，并能导致支气管炎、气管炎，严重时还会引起心跳异常、贫血、蛋白尿、肺水肿、肾炎、肝肥大等症状。还能腐蚀牙齿。

6.安全防护

工作时，不能露出皮肤。工作场所要通风，保持空气新鲜干燥，最好在操作箱内操作。POCl₃可用玻璃瓶、有保护套的大玻璃瓶或金属桶盛装。容器必须存放在阴凉干燥通风良好的地方，库温要保持在其熔点以上。要远离可燃物，特别是纤维性有机物、电气设备和其它火源以及热源。应与碱类物质分开存放。搬运容器时要轻装轻卸，雨天不宜搬运。

灭火时可用干砂、干石粉。水不能直接喷射到POCl₃上，因为发生猛烈的放热反应而造成飞溅。

漏出液可用水冲洗，经稀释的洗水排入废水系统。